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Full text of "USPTO Patents Application 09937314"

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Compsn. for dyeing keratin fibres esp. human hair - contains alkoxyindoline 
deriv. or hydroxyindoline deriv. as oxidn. dye precursor and salt of lithium, 
magnesium, calcium, aluminium or zinc 
Patent Assignee: HENKEL KGAA 

Inventors: HOEFFKES H; KNUEBEL G; LIESKE E; NEUHAUS W 



Patent Family 


Patent Number 


Kindj 


Date j Application Number; 


Kindi Date 

_ j 


Week 


Type 


DE 4208297 


Al 19930923 


UD h c U O £. J 1 


*L J 


19920316 


199339 


B 


WO 9318738 j Al 


19930930 


WO 93EP521 


A 


19930308! 


199340J 




EP 630226 


Al 


19941228. 


EP 93905316 


A - | 


19930308! 


1995051 






WO 93EP521 | 


A | 


19930308] 




JP 7505153 


W 


19950608] 


JP 93516209 


A ] 


19930308! 


199531! 










WO 93EP521 


A | 199303081 




EP 630226 


Bl 


19951206 


EP 93905316 


A 


19930308! 


199602 




[ 1 






WO 93EP521 


A . „..! 


19930308! 




DE 59301113 | 


G 


19960118 


DE 501113 


A j 


19930308] 


1996081 






i 

._ 


EP 93905316 j 


A I 


19930308! 








_ ! 


WO 93EP521 


A 


19930308 






ES 2081211 j 


T3 |l9960216j 


EP 93905316 


A [19930308! 


199614) 


US 5609650 lA 


19970311(WO 93EP521 


A j 


19930308) 


1997161 








US 94302852 


A j 


19941116 








US 96583696 


A J 


19960105] 





Priority Applications (Number Kind Date) : DE 4208297 A ( 19920316) 
Cited Patents: EP 415802 ; EP 4 62857 ; GB 2132642; GB 2187456 



Patent Details 



Patent 


Kind 


Language] 


Page] Main IPC 


Filing Notes 


DE 4208297 


Al 


! 

_ J 


6 


D06P-003/08 




WO 9318738 


Al 


G „ J 


22 | 


A61K-007/13 


EP 630226 


Al | 




A61K-007/13 f 


Based on patent WO 9318738 


JP 7505153 j 


W 


l« i 


A61K-007/13 j 


Based on patent WO 9318738 


EP 630226 


Bl 


G 


7 


A61K-007/13 ! 


Based on patent WO 9318738 


DE 59301113 j 


G i 






A61K-007/13 (Based on patent EP 630226 




Based on patent WO 9318738 


ES 2081211 


T3 j 




;|A61K-007/13 j 


Based on patent EP 630226 


US 5609650 


A 1 


4 


A61K-007/13 


Cont of application WO 93EP521 




Cont of application US 94302852 



Abstract: 

DE 4208297 A 



A corapsn. for dyeing keratinous fibres, esp. human hair, contains (A) an 
indoline deriv. of formula (I) or salts as oxidn. dye precursor, and (B) a 
salt of Li, Mg, Ca, Al or Zn with a non-oxidising anion. In (I), R1-R5 are H 
or 1-4C alkyl, or R4,R5 and 0 form a 1-4C alkylenedioxy gp. 

USE /ADVANTAGE - The compsn. can also be used to dye natural fibres, e.g. 
silk, linen, cotton, jute and sisal, modified natural fibres, e.g. cellulose 
regenerates, nitro- or acetyl-cellulose, or alkyl-, hydroxyalkyl- or 
carboxyalkyl cellulose, and synthetic fibres, e.g. polyamide, polyester, 
polyacrylonitrile and polyurethane . Strong dyeings are obtd. in a short time, 
without addn. of an oxidising agent, and the metal salts are non-toxic. Fast, 
natural medium brown to black colours are obtd. 

nt 

Dwg.0/0 

EP 630226 B 

Oxidation dyes for keratin fibers, more particularly human hair, comprising a 
component A and a component B, characterised in that component A contains as 
oxidation dye precursors indoline derivatives corresponding to formula (I) in 
which Rl, R2, R3, R4 and R5 independently of one another represent hydrogen 
or alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms or R4 and R5 together with the 
oxygen atom to which they are attached represent an alkylenedioxy group 
containing 1 to 4 carbon atoms, or salts thereof and in that component B 
contains at least one metal salt with a non-oxidizing anion selected from the 
group consisting of lithium, magnesium, calcium, aluminium and zinc salts. 

Dwg.0/0 

US 5609650 A 

An oxidation dye composition for keratin fibers consisting of component A and 
component B wherein component A is an oxidation dye precursor indoline 
derivative of the formula (I), wherein each of Rl, R2, R3 is hydrogen or an 
alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; each of R4 and R5 is hydrogen or 
an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms or together with the oxygen 
atom to which they are attached represent an alkylenedioxy group containing 1 
to 4 carbon atoms; or a salt thereof; and wherein component B is a metal salt 
having a non-oxidizing anion selected from the group consisting of a lithium, 
magnesium, calcium, aluminum and a zinc salt, said component A being present 
is an amount of from about 0.1 to about 30 mmoles per 100 g of said 
composition and said component B being present in an amount of from about 0.1 
to about 50 mmoles per 100 g of said composition, wherein colour development 
of said composition takes place by oxidation with atmospheric oxygen in the 
absence of additional oxidizing agents. 

Dwg. 0/0 

Derwent World Patents Index 

© 2004 Derwent Information Ltd. All rights reserved. 
Dialog® File Number 351 Accession Number 9610523 



® bundesrepublik © Of f enlegungsschrif t 

DEUTSCHLAND Qg 4208297 Al 




DEUTSCHES 
PATENTAMT 



(|T) Aktenzeichen: 
(22) Anmetdetag: 
© Offenlegungstag: 



P 42 08 297.8 
16. 3 92 
23. 9.93 



© Int. CI »: 

D 06 P 3/08 

D 06 P 1/32 

A 61 K 7/13 

// D06P 3/60,3/24, 

3/52,3/70.3/34. C09B 

59/00.B01F 17/00 



CsJ 
00 

o 

UJ 

Q 



(?T) Anmelder: 

Henkel KGaA, 40589 Dusseldorf. DE 



(§) Erfinder: 

Knubel, Georg, Dr.. 4000 Dusseldorf, DE; Hoffkes, 
Horst, Dr.. 4000 Dusseldorf, DE; Neuhaus, Winifried, 
4020 Mettmann, DE; Lieske, Edgar, 4000 Dusseldorf, 
DE 



(5) Farben von keratinischen Fasern mit Indolinen unter Metallkatalyse 

(S) Naturlich wirkende Oxidationsfarbungen an keratinischen 
Fasern im Braun- bis Schwarz-Bereich erzielt man mit 
Indolinen der Formel I 

,3 



(1) 



als Oxidationsfarbstoffvorprodukten. wobei R 1 , R J , R 3 . R 4 
und R 6 unabhengig voneinander Wasserstoff Oder Alkyl- 
gruppen mit 1*4 C-Atomen oder R 4 und R 5 gemeinsam mit 
den Sauerstoffatomen, an die sie gebunden sind. eine 
Alkylendioxygruppe mit 1-4 C-Atomen darstellen. Oder deren 
Salzen durch Luttsauerstoffoxidation ohne den Einsatz zu- 
satzlicher Oxidationsmittel. wenn man als Oxidationskataly- 
satoren die farbtosen, toxikologisch unbedenklichen Salze 
des Lithiums. Magnesiums. Calciums. Aluminiums oder 
Zinks verwendet. 




0) 
CM 

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UJ 

Q 



Die folgenden Angaben sind den vom Anmelder eingereichten Unterlagen entnommen 

BUNDESDRUCKEREI 07.93 308 038/117 



8/59 



DE 42 08 297 Al 



Beschreibung 

Die Erfindung betrifft Oxidationsfarbemittel zum Farben von keratinischen Fasern. insbesondere menschli- 
chen Haaren, auf der Basis von Indolinderivaten, insbesondere 5,6-Dihydroxyindolin, wobei die oxidative Farb- 
5 entwicklung durch lithium-, magnesium-, calcium-, aluminium- oder zinksalzkatalysierte Luftsauerstoffoxidation 
ohne den Emsatzzusatzlicher Oxidationsmittel erfolgt. 

Fur das Farben von keratinischen Fasern. z. B. Wolle. Pelzcn oder Haaren sptelen die sogenannten Oxidations- 
haarfarbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften erne bevorzugte Rolle. Solche 
Farbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Trager. Als Oxidationsfarbstoff- 
, rt vororodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt Die Entwicklersubstanzen bil- 
den unter dem EinfluB von Oxidationsmitteln. meist H2O2, untereinander oder unter Kupplung mit einer oder 
mehrerenKupplerkomponentendieeigentlichenFarbstoffeaus. 

Als Entwicklersubstanzen werden ublicherweise Paraaminophenol- und Paraphenylendiamindenvate einge- 
setzt Als sogenannte Kupplersubstanzen kommen Methaphenylendiaminderivate. Naphthoic Resorcmderivate 
t< und Pyrazolone zum Einsatz. . , _ 

Farbemittel zum Farben von keratinischen Fasern mussen gute farbetechnische Eigenschaftenwe z. Brutes 
Aufziehvermogen auf die Faser bei moglichst niedrigen Temperaturen besitzen; die erzielte Farbung muB uber 
gute Echtheitseigenschaften verfugen. Andererseits aber muB das Farbemittel toxikologisch und dermatologisch 
unbedenklich sein, vor allem wenn menschliche Haare gefarbt werden sollen. lMjam ;^-^„ a .- w«« 

Die in ublichen Oxidationsfarbemitteln enthaltenen Paraaminophenol- und Paraphenylendiamindenvate kbn- 
nen iedoch bei einzelnen Personen Sensibilisierungen und AUergien hervorrufen. Es hat daher nicht an Versu- 
chen gefehlt, Paraaminophenol- und Paraphenylendiamindenvate durch andere, wenn mdghch naturidentische 
Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu ersetzea Hier bieten Indolderivate, die Gnmdbausteine des im Haar enthal- 
tenen naturlichen Melaninfarbstoffs, eine M6glichkeiL , ..--i.,.- 

Viele Indolderivate kommen jedoch wegen ihrer zu hohe Oxidationsempfindhchkett und damit verbundenen 
Handhabungsprobleme zur Verwendung in kommerzieil verwertbaren Haarfarbemitteln nicht in Frage. 

Indolinderivate, wie sie die deutsche Offenlegungsschrifl DE-A 40 16 177 beschreibu sind cine vielverspre- 
chende Alternative. Sie sind lagerstabil und bilden durch Oxidation die entsprechenden Indolderivate in situ ; 
diese polymerisieren dann anschlieBend zum eigentlichen Farbstoff. ...... 

Als Oxidationsmittel wird Oblicherweise H2O2 verwendet H2O2 fflhrt jedoch zu Veranderungen der ursprung- 
lichen Eigenschaften des Haares; so ist H^-behandeltes Haar trockener. sprdder und schwienger auszukam- 
meri: Es ist pordser und deshalb empfindlicher gegen den EinfluB von Feuchtigkeit und benotigt linger zum 
Trocknen, seine Wiederstandfihigkeit und ReiBfestigkeit ist vermindert 

Man ist deshalb bemuht. Haarfarbemittel ohne H2O2 oder andere Oxidationsmittel zu entw.ckeln und die 
oxidative Haarausfarbung mit Luftsauerstoff zu erreichen. Ein vdlliger Verzicht auf H&2 fQhrt jedoch nur zu 
unbefriedigenden FSrbeergebnissen: so ist die erzielbare Farbintensitat im Falle von Indolinderivaten als Oxida- 

tionsfarbstoffvorproduktennurgering. _x u i-j-u .i. 

Die europaische Offenlegungsschrifl EP-A 04 62 857 beschreibt u.a. HaarfSrbeverfahren mit Indohnen als 
Oxidationsfarbstoffvorprodukten, wobei die Oxidation der Indoline bereits mit Luftsauerstoff in Gegenwart 
katalytischer Mengen von Metallen der 3.-8. Nebengruppe und der Unthanidenreihe erfolgt. Besonders 
bevorzugt sind Kupfersalze. » « j 

Dieses Farbeverfahren genugt jedoch nicht den hohen farbetechnischen und toxikologischen Anforderungen, 
die an Haarfarbemittel zu stellen sind: Zum einen sind die meisten Metallsalze selbst farbige Verbindungen. so 
daQ eine EinfluBnahme auf die erzielte Farbung nicht in jedem Falle auszuschlieBen ist, zum anderen stellen viele 
der cingesetzten Metallsalze selbst Oxidationsmittel dar. Der gravierendste Nachteil ist jedoch, daS viele der 
beschriebenen Schwermetallsalze toxikologisch keineswegs unbedenklich sind. 

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es deshalb, ein Mittel zum Farben von keratinischen Fasern. insbeson- 
dere menschlichem Haar zur Verfugung zu stellen, das Indolinderivate als Oxidationsfarbstoffvorprodukte 
enthalt, das innerhalb kurzer Zeit kraftige Farbungen ohne den Zusatz von Oxidationsmitteln ausbildet und das 
als Oxidationskatalysatoren nur toxikologisch unbedcnkliche. farblose Metallsalze enthalt, wobei typische 
Schwermetallsalze wie z. B. Mangan-. Kobalt-, Kupfer- oder Silbersalze von vornherein auszuschlieBen sind. 

Oberraschenderweise wurde nun gefunden, daB auch die toxikologisch unbedenklichen redoxneutralen 
Hauptgruppenmetallsalze des Lithiums, Magnesiums. Calciums und Aluminiums, aber auch die Salze des auf- 
grund seiner abgeschlossenen d-Schale hauptgruppenmetallahnlichen Zinks die Luftoxidation von in Farbemit- 
55 teln enthaltenen Indolinderivaten katalysieren. , , 

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbung von keratinischen Fasern, insbesondere 
menschlichem Haar, welches eine Komponente A und eine Komponente B umfaBt, wobei Komponente A 
dadurch definiert ist. daB sie als Oxidationsfarbstoffvorprodukte Indolinderivate der Formel I 



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worm R 1 , R 2 , R 3 . R 4 und R 5 unabhangig voneinander Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen oder 
R 4 und R 5 gemeinsam mit den Sauerstoffatomen, an die sie gebunden sind, eine Alkylendioxygruppe mit 1 bis 4 
C-Atomen darstellen oder deren Salze enthalt, und Komponente B dadurch definiert ist, daB sie mindestens ein 
Metallsalz mit einem nichtoxidierend wirkenden Anion, ausgewahlt aus der Gruppe der Lithium-, Magnesium-. 15 
Calcium-, Aluminium- oder Zinksalze, enthalt 

Mit den erfmdungsgemaflen Farbemitteln werden bereits durch Luftsauerstoffoxidation ohne den Einsatz 
zusatzlicher Oxidationsmittel und toxikologisch bedenklicher Schwermetalisalze besonders natiirliche Farbnu- 
ancen im Bereich von Mittelbraun bis Schwarz mit guten Echtheitseigenschaften erzielt 

Die Komponenten A und B konnen gemeinsam in einer wasserhaltigen Zubereitung oder aber auch in zwei 20 
voneinander getrennten wasserhaltigen Zubereitungen bereitgestetlt werden. 

Bei Bereitstellung der Komponenten A und B in einer fur die Anwendung auf dem Haar gebrauchsfertigen 
gemeinsamen Zubereitung ist wShrend Herstellung und Lagerung der Zubereitung besonders auf den Aus- 
schluB von Luftsauerstoff zu achten, urn eine vorzeitige Oxidation der Farbstoffvorprodukte zu verhindern. 

Bei einer getrennten Bereitstellung der Komponenten A und B werden die beiden Komponenten erst unmit- 25 
telbar vor der Anwendung auf dem Haar miteinander vermischL Es ist auch moglich, zunachst nur eine der 
beiden Komponenten A und B auf das Haar aufzutragen und nach einer Einwirkzeit, die zwischen einigen 
Sekunden und 30 Minuten betragt, die zweite Komponente hinzuzugeben. 

Eine weitere Mdglichkeit besteht schlieBlich darin, zunachst nur eine der beiden Komponenten A und B auf 
das Haar aufzutragen. einwirken zu lassen, auszuspulen und erst unmittelbar nach dem SpQlvorgang die zweite 30 
Komponente aufzutragen. Es spielt dabei keine Rolle, welche der beiden Komponenten A und B zuerst aufgetra- 
genwird. 

Unabhangig von der angewandten F8rbetechnik wird das Haar nach dem FarbeprozeB mit einem neutral bis 
schwach sauer eingesteltten Shampoo gewaschen. 

Der in der folgenden Beschreibung gebrauchte Begriff "gesamte Farbemittelzubereitung" bezeichnet unab- 35 
hangig von der Farbetechnik das gesamte, Komponente A und Komponente B umfassende FarbemitteL 

Die erfindungsgemaBen Farbemittel kdnnen nicht nur zum Farben von keratinischen Fasern, sondern auch 
zum Farben anderer Naturfasern, wie z. B. Seide. Leinen. Baumwolle, Jute und Sisal modifizierter Naturfasern, 
wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro- und Acetylcellulose, Alkyl-, Hydroxyalkyl- und Carboxyalkylcellutose und 
synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid, Polyester-, Polyacrylnitril- und Polyurethanfasern verwendet werden. 40 

Zur Modifikation der Farbnuancen kdnnen andere bekannte Oxidationsfarbstoffvorprodukte und gegebenen- 
falls auch bekannte direktziehende Farbstoffe gemeinsam mit den Indolinen der Formel I eingesetzt werden. Die 
Indoline der Formel I werden jedoch bevorzugt als einzige Oxidationsfarbstoffvorprodukte eingesetzt. Es ist 
dabei aber nicht notwendig, daB ein einheitliches Indolin der Formel I vorliegt, vielmehr kann auch ein Gemisch 
von verschiedenen Indolinen der Formel I zum Einsatz kommen. Die Indoline der Formel I kdnnen in freier 45 
Form oder in Form ihrer Salze, bevorzugt als Hydrochloride, Hydrobromide, Sulfate, Phosphate, Acetate, 
Propionate, Lactate und Citrate eingesetzt werdea 

Das bevorzugt geeignete Indolin der Formel I ist 5,6-Dihydroxyindolin; dieses bildet zunachst 5,6-Dihydroxy- 
indol und dann im Zuge einer oxidativen Polymerisation einen Melaninfarbstoff. Auch alkylsubstituierte Indoline 
der Formel I eignen sich als Melanin-Voriaufer, insbesondere diejenigen, bei welchen eine der Gruppen R 1 , R 2 50 
und R 3 eine Methylgruppe ist 

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist deshalb ein Mittel zur oxidativen F8rbung von keratinischen 
Fasern, wobei in den in der Komponente A enthaltenen Indolinderivaten der Formel I R T . R 2 , R 3 , R 4 und R 5 
Wasserstoff oder gegebenenfalls eine der Gruppen R 1 , R 2 und R 3 eine Methylgruppe ist und die Qbrigen 
Wasserstoff sind. 55 

Zur Herstellung der Komponente A werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten Trager 
eingearbeitet Solche Trager sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige. schaumende Losungen 
(ShampoosX Schaumaerosole oder sonstige Zubereitungen, die fur die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. 
Solche Trager enthalten Konfektionierungs- und Farbehilfsmittet welche die Stabilitat der Zubereitungen 
erhdhen und das Ergebnis der Farbung verbessern. Solche Zusatze sind in erster Linie oberfiachenaktive Stoffe, 60 
z.B. 

— Seifen, insbesondere die Alkali- oder Alkanolaminseifen von linearen C12— Cis-Fetts&uren, insbesondere 
von OlsSure, 

— anionische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate und Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Alkansulfonate, al- « 
pha-Oleflnsulfonate oder Olsauresulfonate, bevorzugt in Form der Alkali-, Ammonium- oder Alkanolam- 
moniumsalze, 

— kationische Tenside. z. B. Alkyl(Ci2— Cis-trimethyl-ammoniumchloride. AlkyKCi2— Cis)-dimethyl-ben- 



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zyl.ammonjumsalzeXety!pyridiniumchlorid,2-HydroxydodecyI-hydroxyethyldimethylammoniumchlorid, 

- zwitterionische Tenside, wie z. B. AlkyHCi2-Cia)-dimethyl-ammonium-g!ycinat, Kokosacylammopro- 
pyl-dimethyl-ammonium-glycinatoder Imidazoliniumbetaine. 

- amphoiere Tenside, wie z. B. N-Dodecylarainoessigsaure. N-Cetylaminopropionsaure, gamma-Lauryla- 
mino-buttersaure und 

- nichtionische Tenside. insbesondere Anlagerungsprodukte von 5-30 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole, 
an Alkylphenole, an Fettsauren, an Fettsaurealkanolamide, an Fettsaurepartialglyceride, an Fettsaure-sor- 
bitanpartialester oder an Fettsauremethylglucosid-partialester, ferner Alkylglucoside. Aminoxide und Fctt- 
saure-polyglycerinester. 

Weiiere Konfektionierungshilfsmittel sind z. B. 

- wasserlosliche, verdickende Polymere (Hydrokolloide). z. B. Celluloseether wie Carboxymethylcellulose. 
Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose. Methylhydroxypropylcellulose. Starke und Starkeether. Pflanzeng- 
utnme, Guar-Gum, Agar-Agar, Alginate, Xanthan-Gum oder symhetische wasserlosliche Polymere, 

- Antioxidantien, z. B. Ascorbinsaure, NazSO* 

- Puffersubstanzen,z.B.AmmoniumchloridundAmmoniumsulfate, 

- Komptexbildner.z. B. l-Hydroxyethan-t.l-diphosphonsaure, Nitrilotriessigsaure oder Ethylendiaminte- 

traessigsaure oder deren Salze, ... ^, nB 

- haarkosmetische Hilfsmittel z. B. wasserlosliche kationische Polymere, Protemdenvate, Glucose, D-Pan- 
thenol,Cholesterin.VttamineoderPnanzenextrakte, , , n 

- Egalisierhilfsmittel. z. B. Urazol, Hexahydropynmidm-2-on, Imidazol 1,2,4-Tnazol oder Iodide, z. B. 
Natrium- oder Kaliumjodid. 

Die Anwendung der erfindungsgemaBen Farbemittel kann unabhangig von den oben beschriebenen Firbe- 
techniken im pH-Bereich von 3-10 erfolgen. bevorzugt ist jedoch die Anwendung bei einem pH-Wert von 

8 ^Ene°bevorzugte Ausfuhrungsform der Erfindung sind solche Firbemittel, deren Komponente A Indoline der 
Formel 1 oder deren Salze in einer Menge von 0.1 -30 Millimol pro 100 g der gesamten Farbemiueteubereitung 
und als Trager ein Gel mit einem Gehalt von 1 - 20 Gew.-% einer Seife oder eine Ol-in-Wasser-Emulsion mit 
einem Gehalt von l-25Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5-30 Gew.-% eines Emulgiermittels, bezogen 
auf Komponente A oder die gesamte Farbemittelzubereitung. aus der Gruppe der amomschen, nichtiomschen. 
kationischen, zwitterionischen oder ampholytischen Tenside enthalten. 

Als in der Komponente B enthaltene Metallsalze kommen alle wassertOslichen Salze des Lithiums, Magne- 
siums, Calciums. Aluminiums oder Zinks in Frage. die kein oxidierend wirkendes Amon, w ie z. B Nitrat, Nitrtt, 
Jodat, Perjodat, Hypochlorit u. a, enthaltea Geeignete Anionen sind beisptelsweise Chlond, Bromid, Sulfat, 
Acetat,CitratoderLactaL . 

Es ist nicht erforderlich, daB in Komponente B ein einheitliches Metallsalz vorliegt, vielmehr kann auch eine 
Mischung von verschiedenen Metallsalzen zum Einsatz kommen. Um eine befriedigende Ausfarbung erzielen zu 
kbnnen. muB jedoch eine Mindestmenge an Metallsalz verwendet werden, die bei ca. 0,02 Gew.-%, bezogen auf 
die gesamte Farbemittelzubereitung. liegt; der Gehalt an Metallsalz kann bis zu 2,0 Gew.-% betragen, vorzugs- 
weise liegt er jedoch zwischen 0,05 und 05 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Farbemitielzubereitung. Je nach 
Metallsalz entspricht dies einer Menge von 0.1 bis 50 mMol. vorzugsweise 0J bis 124 mMol, pro lOOg der 
gesamten Farbemittelzubereitung. . . . . 

Vorzugsweise liegt die Komponente B als Ol-in-Wasser-Emulsion oder Gel vor, wobei in der oben beschnebe- 
nen Weise anstelle eines Indolins der Formel I ein Metallsalz in den Trager eingearbeitet wird. Eine Ol-m-Was- 
ser-Emulsion enthalt l-25Gew.-% Fettkomponenten und 0^-30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der 
Gruppe der anionischen. nichtionischen, kationischen, zwitterionischen oder anpholytischen Tenside, ein Gel 
1 —20 Gew.-% einer Seife, jeweils bezogen auf Komponente B oder die gesamte Farbemittelzubereitung. 

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand naher erlautern, ohne ihn jedoch hierauf zu be- 
schranken. 

Beispiel 

Es wurden eine Komponente A (Indolinderivat-Komponente) und eine Komponente B (Metallsalz-Kompo- 
nente) folgender Zusammensetzungen hergestellt: 



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4 



DE 42 08 297 Al 

Komponente A Komponente B 



Fettalkohol (C^-Cia) 10 9 10 9 

Fettalkohol (Ci2-Cu)-ethersulf at 
(2 EO) Na-salz (28 %ig) 25 g 25 g 

Ascorbinsaure 0,5 g 

5,6-Dihydroxyindolin 9,7 mMol 

Metal Isalz - 7,5 mMol 

konzentrlerte NH3-L5sung bis pH = bis pH = 

9,0 9,0 bis 9,8 

Wasser ad 100 g ad 100 g 

100 g von Komponente A und 50 g von Komponente B wurden miteinander vermischt und diese Mischung 
dann auf ca. 5 cm tange Strihnen standardisierten, zu 90% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten 
Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27° C belassen. Nach Beendigung des Farbeprozesses 
wurde das Haar gespult, mit einem Obltchen neutral bis schwach sauer eingestellten Haarwaschmittel ausgewa- 
schen und anschlieBend getrocknet 

In Abhangigkeit des verwendeten Metallsalzes resultierten brillante, farbintensive Nuancen im Braun- bis 
Schwarz-Bereich (Tabelle 1 ). Die Ausfarbungen zeichneten sich durch sehr gute Echtheitseigehschaf ten aus. 

Tabelle 1 

Metallsalz pH erzielte Nuance FarbintensitU 



LiCl 9,0 braunschwarz gut 

MgSOa 9,8 braunschwarz gut 

CaCl? 9,0 braun gut 

AICI3 9,8 braunschwarz gut 

Zn-acetat 9,0 schwarz sehr gut 



DE 42 08 297 Al 



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In einem weiteren Versuch wurde zunachst nur Komponente A auf das Haar aufgetragen, nach einer 
inwirkzeit von 30 Minuten das Haar gespiilt und anschlieBend mit Komponente B in Form einer 1 Gew.-%igen 
aBrigen Metal Isalzldsung benetzt, nach 15 Minuten Einwirkzeit shampooniert, gespiilt und getrocknet 

Es wurden gleich gute Farbeergebnisse erzielL 



1. Mittel zur oxidativen Farbung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichem Haar, umfasscnd 
eine Komponente A und eine Komponente B, dadurch gekennzeichnet, daB die Komponente A als 
Oxidationsfarbstoffvorprodukte Indolinderivateder Formel 1 



worin R 1 , R 2 , R 3 , R 4 und R 5 unabhangig voneinander Wasserstoff- oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen 
oder R* und R 5 gemeinsam mit den Sauerstoffatomen, an die sie gebunden sind eine Alkylendioxygruppe 
mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen oder deren Salze enthalt, und die Komponente B mindestens ein Metallsalz 
mit einem nichtoxidierend wirkenden Anion, ausgewahlt aus der Gruppe der Lithium*, Magnesium-, Calci- 
um-, Aluminium- oder Zinksalze, enthalt 

2. Mittel nach Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daB in den in Komponente A enthaltenen Indolinderi- 
vaten der Formel I R\ R 2 , R 3 , R 4 und R 5 Wasserstoff oder gegebenenfalls eine der Gruppen R 1 , R 2 und R 3 
eine Methylgruppe ist und die Qbrigen Wasserstoff sind 

3. Mittel nach Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daB in Komponente A die Indoline der Formel 1 
oder deren Salze in einer Menge von 0,1 bis 30 mMol pro 1 00 g der gesamten Farbemittelzubereitung und in 
Komponente B die Metallsalze in einer Menge von 0,1 bis 50 mMol, vorzugsweise 03 bis 124 mMoL pro 
100 g der gesamten Farbemittelzubereitung enthalten sind 



Patentanspriiche 




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